En ambiente atómico, la realización de cálculos Hartree-Fock llevan en cuenta funciones de base con la misma simetría de los orbitales atómicos ocupados. En otras palabras, si el cálculo Hartree-Fock para el átomo de C, que posee seis electrones fuera realizado, se sabe que en el estado fundamental su configuración electrónica es: 1s2 2s2 2p2. De esta forma, las funciones de base a ser utilizadas para un cálculo para ese átomo debe presentar simetría s y p solamente. Funciones de base con momento angular superior no son consideradas, ya que no existen orbitales ocupados diferentes a s y p y que funciones de base de simetría diferente no se combinan a funciones s y p. Caso sea considerada la posibilidad de calcular algún estado atómico excitado que incluya orbitales atómicos del tipo d o de cualquier otra simetría, se debe incluir este tipo de función de base para una representación adecuada de la distribución electrónica.
Cuando son realizados cálculos para moléculas se utilizan funciones de base adaptadas en átomos, o sea, si un hidrocarburo como etano está siendo estudiado, se utilizan funciones de base adaptadas para el átomo de carbón e hidrógeno. Sabiendo que en el estado fundamental el átomo de carbón posee solamente orbitales ocupados del tipo s y p y que el hidrógeno presenta solamente un orbital del tipo s, entonces en el sistema molecular serán incluidas apenas funciones de base del tipo s y p.
Sin embargo, la distribución electrónica en el ambiente molecular es extremamente más compleja que en el ambiente atómico. El conjunto de funciones de base desarrollado en el ambiente atómico no lleva en cuenta distorsiones de la nube electrónica, característica de sistemas multicéntricos. Con el objetivo de describir adecuadamente propiedades moleculares y conservar la transferencia de funciones de base desarrolladas en ambientes atómicos, se observó que determinadas funciones de base deberian ser acrescentadas con la función de base original, cuando aplicada a sistemas moleculares. Estas funciones fueron clasificadas en dos grupos: a) funciones de polarización y b) funciones difusas.