- Preparación de una solución de tiosulfato de sodio 0,1 mol L^-1

Disolver en un litro de agua destilada, recientemente hervida y enfriada, 25 g de Na₂S₂O₃.5H₂O y adicionar a la solución, poco después, 0,1 g de carbonato de sodio e 3 gotas de cloroformo [P-1]. Dejar la solución en reposo durante un día antes de estandarizar. Puede ser necesario filtrarse esta solución antes de estandarizarla, si después del periodo recomendado existiesen sólidos en su interior.

El tiosulfato de sodio hidratado, Na₂S₂O₃.5H₂O, no puede ser usado como estándar primario, porque no se tiene certeza en relación a su contenido de agua, debido a su naturaleza higroscópica. Cuando anhidra, esta sal es estable a 120 ºC durante mucho tiempo, pudiendo entonces, sobre estas condiciones, ser usado como estándar primario.

- Preparación de la solución de almidón 1% m/v

Mezclar 0.5 g de almidón soluble en 2 a 3 mL de agua y adicionar la suspensión a 50 mL de agua caliente, bajo agitación. Continuar el calentamiento hasta obterse una solución clara. Esta debe ser filtrada, caso presente turbidez, después de algunos minutos de calefacción. Dejar enfriar la solución resultante hasta la temperatura ambiente y transfieralo para um recipiente adecuado, manteniendolo cerrado. Debido a los problemas mencionados previamente en el item "Determinación del punto final", se recomienda usar la solución de almidón en el mismo día de su preparación. Si esto no es posible, alternativamente, aumentar tres gotas de cloroformo a ella, al final de su preparación.

Geralmente se usa de 2 a 3 mL de esta solución de almidón para aproximadamente 100 mL de la solución a ser titulada, y este volumen debe ser adicionado al medio reaccional un poco antes del punto final. En yodometria, el descoloramiento del yodo es un indicación buena de la proximidad del punto final, lo que permite adicionar el indicador en el momento apropiado.

- Estandarización de la solución de tiosulfato 0,1 mol L^-1

Nota: El estándar primario, iodato o dicromato de potasio, a ser usado en la estandarización, debe secarse previamente en estufa a 120ºC durante 2 ½ horas y guardado en un desecador.

Preparación: Antes de empezar la estandarización de la solución de tiosulfato, también prepare la solución de almidón, como descrito anteriormente, y 100 mL de una solución de ácido sulfúrico 1+4 v/v. Estas soluciones deben ser utilizadas a la temperatura ambiente. Tenga a mano también aproximadamente 300 mL de agua destilada hervida y enfriada a la temperatura ambiente

Estandarización: Para estandarizar esta solución, se pesa entre 0.11 e 0.13 g (anotándose hasta ± 0,1 mg) de iodato de potasio puro y seco en estufa a 120ºC por 2 ½ horas (estándar primario). Se transfiere la masa pesada para un erlenmeyer de 250 mL y se disuelve esta muestra en 50 mL de agua previamente férvida y enfriada a la temperatura ambiente. Se agita periódicamente la solución resultante hasta la disolución total del iodato adicionado, lo que puede demorar algunos minutos. Después de su disolución, se adiciona 2 g de yoduro de potasio y 5 mL de ácido sulfúrico 1+4 v/v, homogenizandose. Este procedimiento debe seguirse para cada repetición, individualmente, y inmediatamente antes de proceder con la titulación.

Usándose una bureta con capacidad para 50.00 mL, titular la solución resultante con la solución estándar de tiosulfato, bajo agitación constante, hasta que el color castaño cambie para amarillo pálido. En este punto, con la ajuda de una probeta de 5 o 10 mL, se adiciona 2 mL de la solución de almidón (indicador) y se continúa la titulación, lentamente, hasta el cambio abrupto del color azul para incolor [P-2]. Hacer la estandarización por triplicado, observando una precisión de 0,1%. Como el yoduro puede contener trazas de iodato y como el yodo es fácilmente oxidable por el aire, se recomienda siempre hacer una prueba en blanco y corregir el resultado, si fuera necesario.

Alternativamente puede usarse dicromato de potasio como estándar primario [1], pero esta reacción está sujeta a un grado de interferencia más grande y puede influir en los resultados si no fuera bien conducida [2]. En este caso, se recomenda pesar entre 0.14 y 0.16 g (anotándose hasta ± 0,1 mg) de dicromato de potasio puro y seco a 120ºC durante 2 ½ horas (estándar primario). La masa pesada es transferida para un erlenmeyer de 250 mL y se disuelve esta muestra en 50 mL de agua previamente hervida y enfriada a la temperatura ambiente. Se agita periódicamente la solución resultante hasta la disolución total del dicromato adicionado, lo que puede demorar algunos minutos. Adicionar inmediatamente 2 g de yoduro de potasio y 8 mL de ácido clorhídrico concentrado. Homogenizar y efectuar la titulación como en el procedimiento descrito para la estandarización con iodato, observandose cuidadosamente el viraje de la coloración azul, del almidón usado como indicador, para verde. Hacer la estandarización por triplicado, observando una precisión de 0,1%. En medio ácido, estas sustancias reaccionan con yoduro de acuerdo con las reacciones:

Las velocidades de estas reacciones aumentam bastante con el aumento de la concentración de los iones H⁺, y por eso debe hacerse en solución fuertemente ácida. Por otro lado, recuerdese que en soluciones muy ácidas puden ocurrir errores debido a la oxidación del yoduro por el oxígeno del aire, pero haciéndose las estandarizaciones por los procedimientos anteriormente descritos, el error en la concentración final será minimizado. Con los datos obtenidos en la titulación y siendo considerando la estequiometria de la reacción utilizada, se calcula la concentración de la solución de tiosulfato.