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La sistemática iterativa propuesta para el cálculo de una curva de calibración, con determinación simultanea del rango lineal, está basada en el examen de los valores de Ri y (S/Q)i, y puede ser descrita por las siguientes etapas: [a] Inspección preliminar. Poner en un gráfico los puntos experimentales disponibles y verificar visualmente si existe alguna desviación de linealidad y aproximadamente a partir de que valor ésta se manifiesta. [b] Estimativa de la curva de calibración para la parte lineal. Calcular los coeficientes a, b y r para una curva de calibración, descartando los puntos preliminarmente eliminados en la etapa anterior. Calcular también los límites inferior (LI) y superior (LS) a partir de los cuales los cuocientes (señal / masa) o (señal / concentración) indiquen que un punto está fuera del rango lineal LI = 0,95a y LS= 1,05a, respectivamente. [c] Cálculo de los resíduos de interpolación y los cuocientes señal / masa o señal / concentración. Con los coeficientes a y b preliminarmente calculados en [b], calcular todas las masas o concentraciones disponibles, incluso las preliminarmente descartadas, los resíduos de interpolación y los cuocientes (señal / masa) o (señal / área). Construir gráficos de los resíduos en función de las masas o de las concentraciones y de los cuocientes señal / masa o señal / concentración en función de las masas o concentraciones. [d] Convalidación del límite del rango lineal. Inspeccionar los valores calculados en [c] y verificar si existe algún punto preliminarmente incluso en la curva de calibración que, por comparación con los límites de corte calculados en [b] debería de ser excluído (o sea, si el correspondiente cuociente (señal / masa) o (señal / concentración) es menor que LI o mayor que LS) o si algun punto inicialmente excluído debería de ser considerado para el cálculo de la curva de calibración. [e] Inclusión o exclusión de nuevos valores en la curva. Si el examen hecho en [d] indica que todos los puntos de la curva preliminarmente incluídos (o excluídos) lo han sido correctamente, el procedimiento está terminado. En caso contrario, habrá que repetir las etapas de [b] a [d], incluyendo o excluyendo los puntos necesarios, hasta que ningún valor sea rechazado o considerado para el cálculo de la curva de calibración. Este tipo de sistemática puede ser facilmente implementado en planillas de cálculo electrónicas. Los programas de planillas como Lotus 1-2-3, Excel y Quattro Pro son comumente asociados a aplicaciones contables y financieras. Sin embargo, estos programas tienen recursos que permiten la solución de problemas científicos de manera bastante simple y conveniente. Ellos son especialmente adecuados cuando se tratan de cálculos repetitivos, donde el uso de calculadoras electrónicas es trabajoso y pasible de errores de operación. Los programas de planillas incorporan la mayor parte de las funciones matemáticas y estadísticas comunes. Operaciones de análisis de datos más complejas, como por ejemplo el análisis de la variancia y cálculos matriciales, pueden ser realizadas por paquetes de rutinas pre-programadas que los acompañan. Además de ello, es posible la construcción directa de gráficos por los programas de las planillas. Otra ventaja de estos programas es que, una vez construida una planilla para la solución de un determinado problema, con la simple inserción de nuevos datos, los resultados y gráficos construidos son automáticamente actualizados, dispensando nueva digitación de fórmulas. Estas aplicaciones científicas incluyen el cálculo y la evaluación de curvas de calibración analíticas [5, 6], el modelamiento y la predicción del comportamiento de sistemas analíticos [7, 8] y la adquisición y el procesamiento de datos en tiempo real [9], entre otras. |